液体的黏度比气体大约100倍，表面张力大约10000倍，密度大约1000倍；气体还具有高压缩性系数。溶质在液体中的扩散系数要远远小于在气体中，液相在传质过程中对理论塔板高度的影响尤其的大。与气相色谱速率理论方程不同的是，液相色谱增加了固定相孔结构内滞留流动相传质项。 

1、涡流扩散

涡流扩散是由于柱填料粒径大小不同及填充不均匀等因素造成的流动相在色谱柱内迁移过程中发生的涡流运动。 

2、分子扩散

分子是由于进样后，溶质分子在柱内纵轴上存在浓度梯度，引起浓差扩散而使谱带展宽。由于液体流动相的传质速度较慢，分子扩散项B/u可以忽略不计。

3、传质阻力

溶质分子与固定相、流动相分子间存在相互作用，扩散、分配、转移的过程并不是瞬间达到平衡，实际传质速度是有限的，总是存在超前与滞后现象。这使色谱柱总是在非平衡状态下工作，从而产生峰展宽。 

4、流速

一般难以观察到最低H对应的最佳流速，因为流速降低，H总是降低。当u>uopt时，H随着u升高而升高，传质引起的色谱峰扩张也会更明显。

5、固定相颗粒大小

涡流扩散项A和流动相传质阻力项Cm均与柱填料粒径dp的平方成正比，所以固定相粒径与色谱峰扩张有很大的关系。

6、柱温

色谱柱温直接影响到分子在固定相和流动相中的扩散系数DS和Dm，从而影响分子扩散和传质的速率。柱温升高，DS和Dm升高，分子扩散导致柱效降低；而传质改善又导致柱效升高；因此柱温对色谱峰扩张的影响是矛盾的。 

分析物在HPLC系统内的扩展包括色谱柱内扩展以及色谱柱外扩展，色谱柱内的扩展包括轴向扩展，涡流扩展以及传质阻力引起的色谱峰扩展。色谱柱外引起色谱峰扩展的因素比较多，包括进样器系统，管路系统，检测器流通池以及进样体积、进样浓度以及溶剂效应等。色谱柱的色谱峰扩展主要与色谱柱内的物理特征有关，如填料粒径，色谱柱的内径，填料颗粒的均匀度等，而色谱柱外的扩展主要是由于仪器系统的死体积导致。

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